Chlorochromate de pyridinium
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2008-05-18T20:33:17Z
HerculeBot
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remplacement de {{Ébauche|chimie}} par {{Ébauche|composé chimique}}
{{Ébauche|composé chimique}}
{{Chimiebox général|
nom = chlorochromate de pyridinium|
image = Pyridinium_chlorochromate_structure.svg|
formule = C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>NHClCrO<sub>3</sub>|
nom scientifique = chlorochromate de pyridinium|
CAS = 26299-14-9 |
ATC = |
apparence = poudre cristalline orange
}}
|----
|Autres noms || PCC
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{{Chimiebox physique}}
{{chimiebox masse molaire|215.56 g/mol}}
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{{Chimiebox physique température fusion| 205°C}}
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|[[Point d'ébullition]] || 346-348 °C
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{{chimiebox physique solubilité|dichlorométhane, benzène,<br />diéthyl éther, acétone,<br />acétonitrile, THF}}
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{{chimiebox fin}}
Le '''chlorochromate de pyridinium''', souvent abrégé en '''PCC''', est un réactif rougeâtre utilisé pour [[oxydation|oxyder]] les [[Alcool (chimie)|alcools]] primaires en [[aldéhyde]]s et les alcools secondaires en [[cétone]]s. Contrairement au [[réactif de Jones]], il n'oxyde pas jusqu'à l'[[acide carboxylique]]. Ce produit a été développé par [[Elias James Corey]] et [[William Suggs]] en 1975. Son principal désavantage est sa toxicité.
== Préparation ==
La préparation originale de Corey consistait à ajouter un équialent de [[pyridine]] à une solution d'un équivalent de [[trioxyde de chrome]] et d'[[acide chlorhydrique]] concentré.
::C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>N + HCl + CrO<sub>3</sub> → [C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>NH][CrO<sub>3</sub>Cl]
Agarwal et al. a proposé une synthèse alternative qui évite le [[chlorure de chromyle]] (CrO<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>), produit secondaire dangereux.
::[C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>NH<sup>+</sup>]Cl<sup>-</sup> + CrO<sub>3</sub> → [C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>NH][CrO<sub>3</sub>Cl]
== Propriétés et utilisations ==
Le PCC est principalement utilisé comme [[oxydant]]. Il est particulièrement efficace pour oxyder les alcools primaires et secondaires respectivement en aldéhydes et cétones. Il conduit rarement à une suroxydation et ne produit donc pas d'acides carboxyliques.
Une oxydation typique au PCC consiste par exemple en l'addition d'un alcool à une suspension de PCC dans le [[dichlorométhane]].
:: 2 C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>NHCrO<sub>3</sub>Cl + 3 R<sub>2</sub>CHOH → 2 C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>NHCl + "CrO<sub>1.5</sub>" + 3 R<sub>2</sub>C=O + 3 H<sub>2</sub>O
En pratique les sous produits chromés se déposent avec la pyridine sous forme de résidu collant qui peut gêner la suite de la manipulation. Dès lors, on peut ajouter un [[Adsorption|adsorbant]] broyé qui va collecter les résidus et faciliter leur élimination.
Une autre réaction notable du PCC est la cyclisation cationique oxydante, c'est-à-dire la conversion d'alcools insaturés ou d'aldéhydes en cyclohexènones.
== Problèmes de sécurité ==
Le PCC pose problème car il contient du [[chrome]] hexavalent. Des oxydations basées sur le [[Diméthylsulfoxyde|DMSO]] ou sur l'[[iode hypervalent]] sont donc employées plus volontiers par les "[[Chimie verte|chimistes verts]]"
== Références ==
* Agarwal, S, Tiwari, H. P., Sharma, J. P., 'Pyridinium Chlorochromate: an Improved Method for its Synthesis and use of Anhydrous acetic acid as catalyst for oxidation reactions', ''[[Tetrahedron (journal)]]'' '''1990''', ''46'', 4417-4420.
* Corey, E.J., and Suggs, W. 'Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds', ''[[Tetrahedron Lett.]]'' '''1975''', ''16'', 2647-2650.
* Paquette, L. A.; Earle, M. J.; Smith, G. F. ''[[Organic Syntheses]]'', Coll. Vol. 9, p.132 (1998); Vol. 73, p.36 (1996). ([http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv9p0132 Article])
* Piancatelli, G. 'Pyridinium Chlorochromate', ''Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis'' '''2001'''. ([http://www.mrw.interscience.wiley.com/eros/articles/rp288/frame.html Article])
* Tu, Y.; Frohn, M.; Wang, Z.-X.; Shi, Y. ''[[Organic Syntheses]]'', Vol. 80, p.1 (2003). ([http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=v80p0001 Article])
* White, J. D.; Grether, U. M.; Lee, C.-S. ''[[Organic Syntheses]]'', Vol. 82, p.108 (2005). ([http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=v82p0108 Article])
== Voir aussi ==
=== Articles connexes ===
* [[Réactif de Collins]]
* [[Oxydation et réduction en chimie organique]]
* [[Oxydation d'un alcool]]
* [[Oxydation de Jones]]
* [[Oxydation de Swern]]
{{portail chimie}}
[[Catégorie:Réactif pour la chimie organique]]
[[Catégorie:Pyridine]]
[[de:Pyridiniumchlorochromat]]
[[en:Pyridinium chlorochromate]]
[[ja:クロロクロム酸ピリジニウム]]
[[pt:Clorocromato de piridínio]]
[[zh:氯铬酸吡啶盐]]