Cyanure 7202 31455704 2008-07-10T05:58:17Z MelancholieBot 49872 robot Ajoute: [[eo:Cianido]] {{Voir homonymes|CN}} {{ébauche|chimie}} Les '''cyanures''' sont les composés de l'[[anion]] CN<sup>-</sup>, formé d'un atome de [[carbone]] lié par une [[liaison covalente|liaison triple]] à un atome d'[[azote]]. *[[Formule de Lewis|Structure (ou formule) de Lewis]] : <sup>-</sup>|C≡N| *réaction acido-basique : H-C≡N = N≡C<sup>-</sup> + H<sup>+</sup> ==Formes== Les [[sel (chimie)|sel]]s de cet ion sont extrêmement [[toxicité|toxiques]], de même que l'[[acide]] qui leur est associé : l'[[acide cyanhydrique]]. Dans le langage courant, on utilise souvent le terme ''cyanure'' pour désigner le [[cyanure de potassium]] (KCN). Les ''ferrocyanures'' (ou hexacyanoferrates II) Fe(CN)<sub>6</sub><sup>4 -</sup>, en revanche, sont pratiquement inoffensifs. Les ferrocyanures de [[calcium]], de [[sodium]] et de [[potassium]] sont des [[additif alimentaire|additifs alimentaires]] (anti-agglomérants) respectivement référencés E 538, E 535 et E 536. Le ferrocyanure de potassium est autorisé pour le collage des [[vin]]s blancs ou rosés présentant des excès de fer en vue d'une mise en bouteilles<ref>[http://www.adminet.com/jo/20010615¦/ECOC0100037D.html]</ref> en raison de sa capacité à faire précipiter les métaux (fer et cuivre notamment) responsables de casses. Ce traitement est à l'origine de la création du diplôme national d'œnologie en 1955 car les pouvoirs publics ont alors estimé qu'il était nécessaire de former des techniciens compétents et responsables pour réaliser l'opération. Le déferrage des vins rouges par collage au ferrocyanure de potassium est interdit car il est impossible de contrôler l'absence de résidus de fer (dissous ou en suspension) dans le vin du fait de la coloration du vin liée à la présence d'[[anthocyane]]s. Historiquement, le collage au ferrocyanure de potassium des vins présentant des [[sucre]]s résiduels était pratiqué et permettait de réduire la teneur du vin en micronutrients utilisables par les [[levure]]s responsables de [[fermentation|refermentations]] spontanées. Les ''ferr'''i'''cyanures'' (ou hexacyanoferrates III) Fe(CN)<sub>6</sub><sup>3-</sup> présentent également une faible toxicité. == Source et utilisation == ===Dans la nature=== Les cyanures peuvent être produits par des [[bactérie]]s, des [[moisissure]]s et des [[algue]]s et sont contenus dans de nombreux aliments et des plantes. Dans les plantes, les cyanures sont normalement liés à des molécules de [[sucre]] sous la forme de [[glycoside|glycosides cyanogènes]] et servent aux plantes comme défense contre les [[herbivore]]s. Les racines du [[manioc]] ou encore les graines de lin contiennent des glucosides cyanogènes et, souvent, il faut les traiter avant la consommation (en général par ébullition prolongée). Les noyaux de fruits, comme les [[cerise]]s et les [[abricot]]s, contiennent souvent des cyanures ou des glycosides cyanogènes. Les pépins de [[pomme]] en contiennent également. Les [[amande]]s amères dont on fait de l'huile d'amande contiennent aussi un glycoside cyanogène, l'[[amygdaline]]. L'ingestion de 50 amandes amères peut causer la mort d'un homme<ref>[http://books.google.ch/books?id=743-Z3wjwugC&dq=guide+pratique+de+toxicologie&pg=PP1&ots=o_FIFRM8Um&sig=niwx0owUl6VkMPwSoVne9ZAP1I4&hl=fr&prev=http://www.google.ch/search%3Fq%3Dguide%2Bpratique%2Bde%2Btoxicologie%26ie%3Dutf-8%26oe%3Dutf-8%26rls%3Dorg.mozilla:fr:official%26client%3Dfirefox-a&sa=X&oi=print&ct=title&cad=one-book-with-thumbnail Guide pratique de toxicologie, F.-X. Reichl, R. Perraud, Ed. Krahé, 2004, p.134.]</ref>.Beaucoup d'enzymes hydrogénases contiennent des ligands cyanurés sur leurs sites actifs. Selon l'Agence canadienne d'inspection des aliments<ref>[http://www.inspection.gc.ca/francais/fssa/concen/specif/fruvegtoxf.shtml Agence canadienne d’inspection des aliments - Toxines naturelles dans les fruits et légumes frais<!-- Titre généré automatiquement -->]</ref>, le glycoside cyanogène contenu dans ces amandes devient toxique lorqu'il se transforme en acide cyanhydrique dans le corps. La dose létale de cyanure se situe entre 0,5 et 3,0 mg. par Kg. de poids corporel. ===Chimie=== Le cyanure est un anion qui est souvent rencontré en chimie. ====Chimie de coordination==== Le cyanure est considéré comme le ligand le plus puissant pour beaucoup de métaux de transition. La grande affinité des métaux pour le cyanure peut être attribuée à sa charge négative et sa capacité à entrer dans une liaison p. Quelques complexes: *Les octocyanures [M(CN)<sub>8</sub>]<sup>4-</sup>(M= Mo, W) qui ont une forme dodécaédrique ; *Les hexacyanures [M(CN)<sub>6</sub>]<sup>3-</sup> (M = Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co), qui ont une forme octaédrique ; *les tétracyanures [M(CN)<sub>4</sub>]<sup>2-</sup> (M = Ni, Pd, Pt), qui ont une forme carrée plane ; *les dicyanures [M(CN)<sub>2</sub>]<sup>-</sup> (M = Cu, Ag, Au), qui ont une forme linéaire. Le pigment bleu foncé [[Bleu de Prusse]], utilisé comme teinture, est un complexe cyanuré du fer. Le bleu de Prusse peut produire du cyanure d'[[hydrogène]] par action des [[acide]]s. ====Synthèse organique (voir nitriles)==== Très nucléophile, le cyanure est facilement introduit dans des molécules par déplacement de l’halogène correspondant. Les cyanures organiques, en général, sont appelés nitriles. Ainsi, CH<sub>3</sub>CN peut s'appeler cyanure de méthyle mais, normalement, on parle de [[acétonitrile]]. En chimie organique, le cyanure est utilisé pour augmenter la longueur des chaînes organiques en même temps que l'introduction d'autres fonctions: :RX + CN<sup>-</sup> -> RCN + X<sup>-</sup> ([[Substitution nucléophile]]) suivi de # RCN + 2 H<sub>2</sub>O -> [[acide carboxylique|RCOOH]] + NH<sub>3</sub> ([[hydrolyse]]), ou # RCN + [[Hydrure d'aluminium et de lithium|0.5 LiAlH<sub>4</sub>]] + (seconde étape) 2 H<sub>2</sub>O -> [[Amine (chimie)|RCH<sub>2</sub>NH<sub>2</sub>]] + 0.5 LiAl(OH)<sub>4</sub> (sous [[reflux]] dans de l'[[éther diéthylique|éther]], suivi de l' addition de H<sub>2</sub>O) Une méthode alternative pour introduire le cyanure est l'hydrocyanatation où le cyanure d'hydrogène réagit avec un alkène. Un catalyseur métallique est nécessaire. Un phénomène peut se produire si la transmutation de la cyinure ( subtances hyperprotéique du cyanure ) et du dicyanure est cataclysée mutuellement et molléculairement entre les deux subtances. ===Divers=== *Les cyanures sont utilisés comme insecticides dans les bateaux et comme raticides. *Les Professeurs Ernst T. Krebs Senior et Junior avaient proposé l'administration intraveineuse d'amygdaline en [[chimiothérapie]] carcinologique. En effet, elle délivre du cyanure sous l'action d'une beta-glycosidase spécifiquement exprimée par certains tissus tumoraux. L'amygdaline IV n'a cependant pas fait la preuve de son efficacité. *Le cyanure est utilisé dans l'extraction minière et dans l'industrie pour extraire l'[[or]] et l'[[Argent (métal)|argent]] en remplacement du [[mercure (chimie)|mercure]]. *Il est utilisé également pour réaliser l'[[électrodéposition]] ( [[électrolyse]] ) de certains métaux ( argent, or, cadmium, cuivre, mercure, ...) *Libéré par le [[Zyklon B]], le [[cyanure d'hydrogène]] fut utilisé par les [[Nazi]]s durant la [[Seconde Guerre mondiale]] comme poison dans les [[chambre à gaz|chambres à gaz]]. ==Sécurité== ===Toxicité=== Le cyanure se fixe sur les atomes de fer contenus dans l'[[hémoglobine]] et le [[cytochrome P450]]. Ce dernier est responsable du transport et de l'utilisation de l'[[oxygène]] dans la [[chaîne respiratoire]] mitochondriale. Il est à signaler que, si la fixation de cyanure sur l'hémoglobine déplace la courbe de saturation de l'hémoglobine vers la gauche et diminue de ce fait l'extraction d'oxygène par les tissus, ce mécanisme est modeste dans la mort par intoxication au cyanure. Il est particulièrement redoutable sous forme de [[cyanure d'hydrogène]], composé volatil et très toxique, qui attaque directement les [[poumon]]s. Ce gaz se forme notamment lorsque les cyanures sont acidifiés (en solution ou par les sucs gastriques après ingestion). Il est utilisable pour ses propriétés anoxiantes comme [[arme chimique]]. L'intoxication au cyanure peut se produire simplement lors de l'ingestion de certaines [[plante]]s ([[cassave]], [[manioc]]…) et de noyaux de certains [[fruit]]s. Ces derniers contiennent une molécule de [[cyanogène]], l'[[amygdaline]], décomposée dans l'[[intestin]] en [[glucose]], [[aldéhyde]] et cyanure, sous l'effet des [[bêta-glucosidase]]s. L'amande amère possédant elle-même une bêta-glucosidase activée à l'air, elle libère des effluves de cyanure d'hydrogène et de benzaldéhyde, c'est ce dernier qui dégage l'odeur d'amande amère couramment attribuée au cyanure lui-même. La combustion de certains polymères ([[polyuréthane]]s) a entraîné des intoxications au cyanure et l'utilisation même des sels de cyanure en [[métallurgie]] en a accru le risque. Il est admis que, dans beaucoup d'incendies, notamment « [[feux de lits]] » (personnes fumant au lit, s'endormant, la cigarette provoquant une combustion lente des couvertures), les fumées peuvent contenir beaucoup de cyanures, ce qui explique que l'on trouve assez fréquemment des victimes décédées par intoxication avant d'être brûlées. ===Antidotes=== Les antidotes suivants existent : * [[nitrite d'amyle]] associé au [[nitrite de sodium]] et au [[thiosulfate de sodium]] ; * l'[[hydroxocobalamine]], qui capte le cyanure pour conduire à la [[vitamine B12]], atoxique et excrétée par les urines. * sels de [[cobalt]] Il est nécessaire de réagir vite et, en cas d'arrêt respiratoire, de faire respirer de l'oxygène et en aucun cas de pratiquer le bouche à bouche car il y a un risque d'intoxication à l'expiration. Sous l'action de la chaleur le cyanure ne représente aucun danger . ===Nomenclature=== [[Cyanure de sodium]] : * numéro CAS : 151-50-8 * fiche toxicologique INRS : FT111 [[Cyanure de potassium]] : * numéro CAS : 143-33-9 * fiche toxicologique INRS : FT111 ===Histoire=== * À l'issue de la [[seconde guerre mondiale]] plusieurs nazis se sont suicidés en ingérant une capsule de cyanure, notamment [[Richard Glücks]] (1889-1945), [[Heinrich Himmler]] (1900-1945) et [[Hermann Göring ]] (1893-1946) ; [[Magda Goebbels]] (1901-1945) a tué ses six enfants et s'est suicidée aussi à l'aide d'ampoules de cyanure. *La tentative d'empoisonner [[Raspoutine]] au cyanure échoua, mais on ignore s'il avait eu recours à la [[mithridatisation]] ou si le cyanure avait réagi à la cuisson avec le sucre du gâteau où il avait été placé. * 914 adeptes de la secte le [[Temple du Peuple]] sont décédés par absorption de cyanure lors d'un suicide collectif en 1978. ==Notes et références== {{références|colonnes=2}} ==A voir== ===Liens internes=== *[[poison]] *[[toxicologie]] ===Lien externe=== *{{fr}}[http://www.inrs.fr/inrs-pub/inrs01.nsf/inrs01_search_view/48145297F4EF18BBC1256CE8005A9FC2/$File/ft111.pdf Fiche toxicologique de l'INRS] {{portail chimie}} [[Catégorie:Anion]] [[Catégorie:Cyanure|*]] [[ar:سيانيد]] [[bg:Цианид]] [[ca:Cianur]] [[da:Cyanid]] [[de:Cyanide]] [[en:Cyanide]] [[eo:Cianido]] [[es:Cianuro]] [[fa:سیانور]] [[fi:Syanidi]] [[he:ציאניד]] [[id:Sianida]] [[it:Cianuro]] [[ja:シアン化物]] [[ko:사이안화물]] [[lt:Cianidas]] [[lv:Cianīdi]] [[nl:Cyanide]] [[no:Cyanid]] [[pl:Cyjanki]] [[pt:Cianureto]] [[ro:Cianură]] [[ru:Цианиды]] [[simple:Cyanide]] [[sr:Цијанид]] [[sv:Cyanider]] [[tr:Siyanür]] [[zh:氰化物]]