Peroxynitrite 1183565 28583040 2008-04-12T17:17:47Z Alecs.bot 265428 [[Modèle:,]], Replaced: </ref><ref> → </ref>{{,}}<ref> (2) [[Image:Peroxynitrite-ion-2D.png|thumb|structure de l'[[ion]] peroxynitrite]] L''''ion peroxynitrite''' et l''''acide peroxynitreux''' sont connus depuis le début du {{XXe siècle}}. Depuis le milieu des années 1990, ces deux entités prennent une importance croissante dans la compréhension de nombreux phénomènes cellulaires, et en particulier dans l'explication du suicide cellulaire ([[apoptose]]). == Synthèse - Mise en évidence == Au laboratoire, le peroxynitrite de sodium est obtenu par action de l'[[ozone]] O<sub>3</sub> sur l'[[azoture]] de [[sodium]] NaN<sub>3</sub> La synthèse in vivo de l'ion peroxynitrite se fait en milieu intracellulaire par réaction rapide du [[monoxyde d'azote]] avec l'ion superoxyde O<sub>2</sub><sup>-</sub>. [[Image:Synthese peroxynitrite.png|thumb|right]] La constante de vitesse de cette réaction est comprise, selon les auteurs, entre 5.10<sup>9</sup> et 2.10<sup>10</sup> mol<sup>-1</sup>.s<sup>-1</sup> <ref>[http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-40421998000300014&lng=pt&nrm=iso&tlng=en W. H. Koppenol] </ref>{{,}}<ref>Kobayashi, K.; Miki, M.; Tagawa, S.; J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1995, 2885</ref>, alors que celle de la réaction inverse est inférieure à 1 s<sup>-1</sup>. Alors que l'ion peroxynitrite est relativement stable, son acide conjugué, l'acide peroxynitreux HOONO, s'isomérise lentement en ion nitrate. La constante de vitesse de cette isomérisation est elle de 1,2 s<sup>-1</sup> <ref>R. Kissner and W. H. Koppenol. Product distribution of peroxynitrite decay as a function of pH, temperature, and concentration. JACS, 124(2):234, 2002.</ref>. C'est pourquoi le temps de demi-vie in vivo des peroxynitrites est relativement élevé, à savoir 20 ms <ref>C. Wang and W. M. Deen. Peroxynitrite delivery methods for toxicity studies. Chem. Res. Toxicol., 17:32-44, 2004</ref>. == Diagramme potentiel pH du couple acide peroxynitreux/[[dioxyde d'azote]] == [[Image:Pph pxnitr.png|right|thumb|Diagramme potentiel pH du couple acide peroxynitreux/dioxyde d'azote.]] Le pKa du couple acide peroxynitreux/ion peroxynitrite est de 6,8. le potentiel redox du couple ion peroxynitreux/dioxyde d'azote est de 1,4 V à pH = 7 <ref>Koppenol, W. H.; Moreno, J. J.; Pryor, W. A.; Ischiropoulos, H.; Beckman, J. S.; Chem. Res. Toxicol. 1992, 5, 834. </ref>. Il est possible d'en déduire le diagramme potentiel-pH suivant : Il est remarquable de constater que le pKa de ce couple est très proche du pH physiologique (7,4). Nous pouvons en déduire que la forme acide représente 20% de la totalité de l'espèce à ce pH. == [[Diagramme de Frost]] de l'azote == [[Image:Frost azote pH0.png|thumb|right|Diagramme de Frost de l'azote]] à pH=0, le [[diagramme de Frost]] de l'azote nous montre le caractère éminemment oxydant de l'acide peroxynitreux. Ce caractère explique en grande partie ses propriétés d'agent de nitration des cycles aromatiques activés, tels les [[Phénol (groupe)|phénol]]s ([[tyrosine]]), les [[aniline]]s ([[mifépristone]]), ainsi que ses propriétés mutagènes (coupure de chaînes d'[[Acide désoxyribonucléique|ADN]], oxydation de la déoxy[[guanosine]] en 8-nitrodéoxy[[guanosine]] et en 8-oxodéoxy[[guanosine]]).<ref>P. C. Dedon and S. R. Tannenbaum. Project 2: DNA and protein reactions of NO, peroxynitrite-, and reactive species produced by phagocytic cells, 2001.</ref>{{,}}<ref>[http://www-drfmc.cea.fr/Phocea/file.php?file=Feuille_rouge/Feuille_rouge_N385.pdf&class=std CEA - Modification de l'ADN par le peroxynitrite]</ref> == Réactivité des peroxynitrites == Voici résumées les principales réactions des peroxynitrites et de l'acide peroxynitreux dont l'importance biologique est remarquable. [[Image:Reaction peroxynitrite.png|thumb|right|Réactions des peroxynitrites]] Les peroxynitrites sont également connus pour oxyder directement les thiols en sulfates <ref>[http://www.jbc.org/cgi/reprint/266/7/4244.pdf Radi, R, Beckman, J.S., Bush, K.M., and Freeman, B.A. Peroxynitrite oxidation of sulfhydryls: The cytotoxic potential of superoxide and NO. J. Biol. Chem., 266:4244-4250, 1991]</ref>, pour être une des causes de la peroxydation des lipides <ref>Hogg, N. et al. The oxidation of human low-density lipoprotein by the simultane-ous generation of superoxide and NO. FEBS Letters, 326:199-203, 1993</ref>. La réplication du [[VIH]] est intimement liée à la présence de peroxynitrites, car la décomposition de ceux-ci par le MnTBAP (chlorure de Mn(III)tetrakis(4-benzoi acid)porphrin) inhibe à 99% cette réplication lors d'une infection aiguë et à 90% lors d'une infection chronique <ref>[http://www.retrovirology.com/content/pdf/1742-4690-4-76.pdf Aquaro S, Muscoli C, Ranazzi A, Pollicita M, Granato T, Masuelli L, Modesti A, Perno CF, Mollace V. The contribution of peroxynitrite generation in HIV replication in human primary macrophages. Retrovirology. 2007 Oct 21;4(1):76 ; PMID: 17949509]</ref>. == Références == <References/> {{Portail|chimie|Biochimie|Biologie cellulaire et moléculaire}} [[Catégorie:Anion]] [[Catégorie:Biomolécule]] [[en:Peroxynitrite]] [[it:Perossinitrito]]