Sesquisulfure de phosphore
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2008-05-18T20:56:53Z
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{{Ébauche|composé chimique}}
{{Chimiebox général|
nom = Sesquisulfure de phosphore |
isimage= |
image = Phosphorus-sesquisulfide-3D-balls.png |
tailleimage = |
commentaire = Structure chimique du Sesquisulfure de Phosphore |
formule = P<sub>4</sub>S<sub>3</sub>|
DCI = |
nom scientifique = Sesquisulfure de phosphore |
CAS = 1314-85-8|
EINECS = |
ATC = |
apparence = solide jaune
{{Chimiebox physique masse moléculaire| 220.093 g mol<sup>-1</sup>}}
{{chimiebox physique densité| 2.08 g cm<sup>-3</sup>,<ref name=Leung>Leung, Y. C.; Waser, J.; van Houten, S.; Vos, A.; Wiegers, G. A.; Wiebenga, E. H. “The crystal structure of P<sub>4</sub>S<sub>3</sub>”. ''Acta Crystallographica '', Volume '''10''', pages 574-582, year 1957. DOI:10.1107/S0365110X57002042</ref> solide}}
{{Chimiebox physique température fusion| 174 °C}}
{{Chimiebox physique température vaporisation| 408 °C }}
}}
{{chimiebox fin}}
Le ''' sesquisulfure de Phosphore ''' est un [[composé chimique]] de [[formule chimique]] [[Phosphore|P]] <sub>4</sub>[[Soufre|S]]<sub>3</sub>.
En fonction de leur pureté, la couleur des échantillons peut varier du jaune-vert au gris.
==Histoire==
La première allumette inflammable par friction est l'invention du chimiste [[Angleterre|anglais]] [[John Walker]] en [[1827]]. Il mit au point un mélange de sulfure d'[[antimoine]] ([[état d'oxydation|III]]), de [[chlorate]] de [[potassium]], [[gomme]] et d'[[amidon]], qui pouvait s'enflammer en frottant sur une surface rugueuse. Les premières allumettes présentaient d'importants défauts, la flamme étant instable et la réaction trop violente. De plus, l'odeur qu'elles produisaient était désagréable.
En [[1831]], le français [[Charles Sauria]] ajouta du phosphore blanc afin d'atténuer l'odeur. L'allemand [[Jakob Friedrich Kammerer]] fut à l'origine de leur production industrielle en [[1832]]. Ces allumettes étaient encore instables et devaient être conservées dans une boîte hermétique. Malheureusement, les ouvriers qui travaillaient à leur fabrication étaient atteints par des [[maladie]]s osseuses, en particulier au niveau des [[mâchoire]]s, liées à l'exposition au phosphore blanc (Ostéonécrose du maxillaire). Après une campagne dénonçant ces pratiques, qui menaient à des infirmités graves, défigurantes et parfois mortelles, des actions législatives contraignirent l'[[industrie]] à changer de méthode et à protéger les ouvriers.
Le Sesquisulfure de phosphore a été découvert par G. Lemoine. En [[1899]] deux chimistes [[Français]], Savene et Cahen, avaient démontré que le produit n’était pas toxique et pouvait être utilisé pour fabriquer des allumettes de sûreté et ils brevêtèrent leur procédé. La même année [[Albright et Wilson]] fut la première entreprise à produire commercialement le sesquisulfure de phosphore bien qu’il soit instable et dangereux à fabriquer.
Il se dissout à part égale dans le [[sulfure de carbone]] (CS<sub>2</sub>), ce qui souligne la remarquable capacité du CS<sub>2</sub> à dissoudre les composés riches en soufre.
Cette molécule hétérocyclique possède symétrie moléculaire C<sub>3v</sub>. Il s'agit d'un dérivé du phosphore (P<sub>4</sub>), obtenu par insertion d'atomes de soufre entre trois liaisons P-P. Les distances PS et PP sont dont respectivement de 2,090 et 2,235 Å. <ref Name=Leung/>
==Autres sulfures de phosphores et sélénides==
Plusieurs molécules de sulfure de phosphore sont connues en plus de P<sub>4</sub>S<sub>3</sub>:
trois isomères de P<sub>4</sub>S<sub>4</sub>, Deux isomères de P<sub>4</sub>S<sub>5</sub>, P<sub>4</sub>S<sub>6</sub>, P<sub>4</sub>S<sub>7</sub>, P<sub>4</sub>S<sub>8</sub>, P<sub>4</sub>S<sub>9</sub>, et le pentasulfure de [[Phosphore| P<sub>4</sub>S<sub>10</sub>]].<ref>Holleman, A. F.; Wiberg, E. ''Inorganic Chemistry''. Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.</ref> Le P<sub>4</sub>S<sub>2</sub> est également connu mais instable au dessus de -30 °C.<ref>Heal, H. G. ''The Inorganic Heterocyclic Chemistry of Sulfur, Nitrogen, and Phosphorus''. Academic Press: London; 1980. ISBN 0-12-33580-6.</ref>
P<sub>4</sub>Se<sub>3</sub> and P<sub>4</sub>S<sub>3</sub> adoptent les mêmes structures.
==Applications==
P<sub>4</sub>S<sub>3</sub> est un intermédiaire dans la production du pentasulfure de [[phosphore]] (P<sub>4</sub>S<sub>10</sub>).
Un mélange moitié-moitié, en poids, de P<sub>4</sub>S<sub>3</sub> et de [[chlorate]] de [[potassium]], associé à d'autres matériaux, permet de fabtiquer les têtes d’allumettes utilisables sans "grattoir".<ref>D. E. C. Corbridge. ''Phosphorus: An Outline of its Chemistry, Biochemistry, and Technology''. 5th Edition. Elsevier: Amsterdam 1995. ISBN 0-444-89307-5. For a discussion of safety matches, see pages 115-116.</ref> Mais aussi des allumettes de sûreté, encore appelée « allumettes suédoises » en raison de la nationalité [[Suède|suédoise]] de son inventeur Gustaf Erik Pasch, datant de [[1844]]. La « sûreté » provient du fait qu'elle nécessite un grattoir spécial, dont les éléments chimiques interagissent avec ceux de l'extrémité de l'allumette pour s'enflammer. Le grattoir est composé de poudre de [[verre]] et de phosphore rouge, tandis que l'extrémité de l'allumette est enduite de sulfure d’antimoine et de chlorate de potassium. La chaleur engendrée par le frottement transforme le phosphore rouge en phosphore blanc, qui à son tour contribue à l'inflammation de l'allumette. Une société américaine développa un procédé similaire et le [[brevet]]a en 1910.
==Voir aussi==
*[[Phosphore]] Chimie
*[[Phosphore (maladie professionnelle)|Phosphore]] législation maladie professionnelle
*[[Ostéonécrose du maxillaire]]
*[[allumette]]s
*[[grève des ouvrières des manufactures d’allumettes à Londres en 1888]]
==Références==
{{reflist}}
{{portail chimie}}
[[Catégorie:Sulfure|*]]
[[Catégorie:Composé du phosphore]]
[[en:Phosphorus sesquisulfide]]
[[ja:三硫化四リン]]