Trichlorure d'or (III)
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29160150
2008-05-01T10:38:29Z
77.221.10.184
{{Chimiebox général|
nom = Trichlorure d'or (III)|
image = Gold(III)_chloride_solution.jpg |
tailleimage = 200 |
commentaire = |
formule = [[Or|Au]][[Chlore|Cl]]<sub>3</sub> (sous forme Au<sub>2</sub>Cl<sub>6</sub>)|
nom scientifique = Trichlorure d'or (III) |
CAS = 13453-07-1 |
ATC = |
apparence = Solide cristallin rouge
}}
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|Autre nom || Chlorure aurique <br> Trichlorure d'or
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{{Chimiebox physique}}
{{chimiebox masse molaire|303,325 g/mol}}
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{{Chimiebox physique densité|3,9 (20°C - solide)}}
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{{chimiebox physique solubilité| 68 g/100 ml (froid)}}
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| [[Solubilité]] dans l'[[éthanol]]|| soluble
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| [[Solubilité]] dans le [[diéthyl éther]]|| soluble
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{{Chimiebox physique température fusion| 527 K (décomposition)}}
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|[[Enthalpie standard de formation|Enthalpie standard <br>de formation]] ΔH⁰<sub>f</sub> (solide)|| −118 kJ/mol
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| [[Susceptibilité magnétique]] || -0,000112 cm³/mol
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! colspan="2" bgcolor="#FFDEAD" | Structure
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| [[Coordinence]] || plan carré
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| [[Structure cristalline]] || [[monoclinique]]
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| [[Distance interatomique]] || 224 pm (Au - Cl externe) <br> 234 pm (Au - Cl pontant)
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| [[géométrie moléculaire|Angle de liaison]] || 90° (Au - Cl externe) <br> 86° (Au - Cl pontant)
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! colspan="2" bgcolor="#FFDEAD" | Composés apparentés
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| Autres [[anion]]s || [[Fluorure d'or (III)]]<br>[[Bromure d'or (III)]]
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| Autres [[cation]]s || [[Chlorure d'or (I)]]<br>[[Chlorure d'argent]]<br>[[Chlorure de platine (II)]]<br>[[Chlorure de mercure (II)]]
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! colspan="2" bgcolor="#FFDEAD" | Fiche dangers
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| || [[Image:hazard X.svg|30px]]
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| Dangers principaux || Irritant
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| [[NFP 704]] || {{NFPA 704 | Health=1 | Flammability=0 | Reactivity=0}}<br>{estimation)
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| Fiche sécurité || [http://www2.hazard.com/msds/f2/bzp/bzpmh.html Hazard.com]
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|Code R/S|| [[Phrases de risque]] : <br> R: 36/37/38<br> [[Phrases de sécurité]] <br> 26-36
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|Numéro [[RTECS]] || MD5420000 (anhydre)
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{{chimiebox fin}}
Le '''trichlorure d'or (III)''', appelé habituellement '''chlorure aurique''', et l'un des [[composé inorganique|composés]] les plus communs de l'[[or]]. Sa formule est [[Or|Au]][[Chlore|Cl]]<sub>3</sub>. Le chiffre romain dans son nom indique que l'or est à un [[état d'oxydation]] de +3, ce qui est la forme la plus stable de l'or dans ses composés. L'or forme également d'autres [[chlorure]]s comme le [[chlorure d'or (I)]] (AuCl), moins stable que [[Or|Au]][[Chlore|Cl]]<sub>3</sub>. L'[[acide chloraurique]], (HAuCl<sub>4</sub>), produit formé lors de la dissolution de l'or dans de l'[[eau régale]], est aussi parfois référé comme {{guil|chlorure d'or}}, {{guil|acide de trichlorure d'or}} ou encore {{guil|trihydrate de chlorure d'or (III)}}.<br>
Le trichlorure d'or (III) est très [[hygroscopique]] et [[solubilité|soluble]] dans l'[[eau]] et l'[[éthanol]]. Il se décompose au-dessus de 160 °C (433 K) ou à la lumière, et forme une gamme de [[complexe (chimie)|complexes]] avec de nombreux [[ligand (chimie)|ligand]]s.
== Structure ==
[[Image:AuCl3 structure.jpg|200px]] [[Image:Gold(III)-chloride-dimer-3D-balls.png|200px]]
AuCl<sub>3</sub> existe sous une forme de [[dimère]], tant en phase solide que gazeuse; le bromure [[tribromure d'or (III)|AuBr<sub>3</sub>]] obéit au même schéma. Chaque Au central est plan carré. Cette structure est une réminiscence des structures bi[[quadratique]]s adoptées par [[chlorure d'aluminium|AlCl<sub>3</sub>]] et [[Chlorure de fer (III)|FeCl<sub>3</sub>]]. Les liaisons dans AuCl<sub>3</sub> sont principalement [[liaison covalente|covalentes]], ce qui reflète l'état d'oxydation élevé et l'[[électronégativité]] relativement élevée (pour un métal) de l'or.
==Propriétés chimiques==
L'AuCl<sub>3</sub> [[anhydre]] commence à se décomposer en [[chlorure d'or (I)|AuCl]] à environ 160 °C; cependant, cette réaction s'inverse par [[dismutation]] à de plus hautes températures pour redonner de l'or métallique et AuCl<sub>3</sub>.
:AuCl<sub>3</sub> → AuCl + [[Chlore|Cl<sub>2</sub>]] (>160 °C)
:3 AuCl → AuCl<sub>3</sub> + 2 Au (>420 °C)
AuCl<sub>3</sub> est un [[acide de Lewis]] qui forme facilement des complexes. Ainsi, avec l'[[acide chlorhydrique]], l'[[acide chloraurique]] HAuCl<sub>4</sub>) est formé :
:[[acide chlorhydrique|HCl]]<sub>[[solution aqueuse|aq]]</sub> + AuCl<sub>3</sub><sub>(aq)</sub> → H<sup>+</sup>AuCl<sub>4</sub><sup>−</sup><sub>(aq)</sub>
Les chlorures ioniques comme le [[chlorure de potassium|KCl]] forment des ions AuCl<sub>4</sub><sup>−</sup> avec AuCl<sub>3</sub>.<br>
Les solutions aqueuses de AuCl<sub>3</sub> réagissent avec des alcali comme l'[[hydroxyde de sodium]] pour former un [[précipité]] de Au(OH)<sub>3</sub> impur, qui se dissoudra dans du NaOH pour former de l'aurate de sodium NaAuO<sub>2</sub>). S'il est chauffé doucement, Au(OH)<sub>3</sub> se décompose en [[oxyde d'or (III)]] (Au<sub>2</sub>O<sub>3</sub>) puis en or métallique<ref>N. N. Greenwood, A. Earnshaw, ''Chemistry of the Elements'', 2nd ed., Butterworth-Heinemann, Oxford, UK, 1997</ref>{{,}}<ref>''Handbook of Chemistry and Physics'', 71st edition, CRC Press, Ann Arbor, Michigan, 1990</ref>{{,}}<ref>''The Merck Index'', 7th edition, Merck & Co, Rahway, New Jersey, USA, 1960</ref>{{,}}<ref>H. Nechamkin, ''The Chemistry of the Elements'', McGraw-Hill, New York, 1968</ref>{{,}}<ref>A. F. Wells, ''Structural Inorganic Chemistry'', 5th ed., Oxford University Press, Oxford, UK, 1984</ref>{{,}}<ref>G. Dyker, ''An Eldorado for Homogeneous Catalysis?'', in ''Organic Synthesis Highlights V'', H.-G. Schmaltz, T. Wirth (eds.), pp 48-55, Wiley-VCH, Weinheim, 2003</ref>.
==Préparation==
Le trichlorure d'or (III) est la plupart du temps préparé par [[chloration]] directe du métal à hautes températures :
:2 [[Or|Au]] + 3 [[Chlore|Cl<sub>2</sub>]] → 2 AuCl<sub>3</sub>
==Utilisations==
Le trichlorure d'or (III) est l'un des composés d'or les plus communs et il est par conséquent utilisé comme point de départ pour la synthèse de nombreux autres composés d'or, comme par exemple le [[complexe (chimie)|complexe]] [[cyanure]] hydrosoluble KAu(CN)<sub>4</sub>:
:AuCl<sub>3</sub> + 4 [[cyanure de potassium|KCN]] → KAu(CN)<sub>4</sub> + 3 [[chlorure de potassium|KCl]]
Les [[Sel (chimie)|sel]]s d'or (III), et en particulier NaAuCl<sub>4</sub> (formé à partir de AuCl<sub>3</sub> + [[Chlorure de sodium|NaCl]]), fournissent une alternative non toxique aux sels de [[mercure (élément)|mercure]] (II) comme [[catalyseur]]s pour les réactions sur les [[alcyne]]s. Une des réactions importantes de ce genre est l'hydration des alcynes terminales pour produire des méthyl[[cétone]]s, comme par exemple<ref>Y. Fukuda, K. Utimoto, [[Journal of Organic Chemistry|''J. Org. Chem.'']] '''56''', 3729-3731 (1991)</ref> :
[[Image:AuCl3 alkyne hydration.gif|300px]]
Les cétones sont généralement formées avec un rendement de plus de 90% sous ces conditions. L'[[amination]] liée qui peut utiliser l'or (à l'état d'oxydation +3) comme catalyseur est très utilisée.<br>
Dans les dernières années, AuCl<sub>3</sub> a suscité l'intérêt de chimistes organiciens comme un catalyseur acide doux pour d'autres réactions comme l'[[alkylation]] des [[cycle aromatique|aromatiques]] et une conversion des [[furane]]s en [[Phénol (groupe)|phénol]]s (voir ci-dessous). De telles réactions peuvent être utilisées en [[chimie organique|synthèse organique]] et dans l'industrie [[pharmacie|pharmaceutique]]. Ainsi par exemple, le [[2-méthylfurane]] (sylvane) subit une alkylation douce par [[3-butène-2-one|méthylvinylcétone]] en position 5 :
[[Image:AuCl3 furan alkylation-int.gif|450px]]
La réaction se produit avec un rendement de 91 % en seulement 40 minutes à température ambiante, en utilisant seulement 1% de AuCl<sub>3</sub> dans de l'[[acétonitrile]]. Ce rendement est remarquable dans le sens où à la fois le furane et la cétone sont normalement très sensibles aux réactions secondaires comme la polymérisation en conditions acides. Dans certains cas où des [[alcyne]]s sont présents, un phénol peut être formé<ref>A. S. K. Hashmi, T. M. Frost, J. W. Bats, [[Journal of the American Chemical Society|''J. Am. Chem. Soc.'']] '''122''', 11553-11554 (2000)</ref> :
[[Image:AuCl3 phenol synthesis-int.gif|400px]]
La réaction comprend un réarrangement complexe conduisant à la formation d'un nouveau cycle aromatique<ref>Hashmi, A. S. K.; Rudolph, M.; Weyrauch, J. P.; Wölfle, M.; Frey, W.; Bats, J. W. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 2798-2801</ref>.
==Références==
<references />
{{Traduction/Référence|en|Gold(III) trichloride|135155096}}
{{Portail chimie}}
[[Catégorie:halogénure de métal]]
[[Catégorie:chlorure]]
[[Catégorie:composé de l'or]]
[[ar:كلوريد ذهب ثلاثي]]
[[cs:Chlorid zlatitý]]
[[de:Gold(III)-chlorid]]
[[en:Gold(III) chloride]]
[[hr:Zlato(III)-klorid]]
[[pl:Chlorek złota(III)]]
[[ru:Хлорид золота(III)]]
[[th:โกลด์(III) คลอไรด์]]
[[zh:三氯化金]]