Triphénylphosphine
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30866132
2008-06-22T02:00:42Z
Epop
399359
précautions http://de.wikipedia.org/wiki/Triphenylphosphan
{{Chimiebox général|
nom = Triphénylphosphine |
image = Triphenylphosphine structure.svg |
tailleimage = 100 |
commentaire = Formule de la Triphénylphosphine |
formule = P(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub> |
nom scientifique = Triphenylphosphane |
CAS = [603-35-0] |
ATC = |
apparence = Solide blanc }}
<!-- fin chimie box général - début chimiebox physique -->
{{Chimiebox physique}}
{{Chimiebox physique masse moléculaire| 262,3 g/mol}}
{{Chimiebox physique température fusion| 80°C}}
{{Chimiebox physique température vaporisation| 377°C}}
{{Chimiebox physique solubilité| Insoluble dans l'eau}}
{{Chimiebox physique densité| 1,1 g.cm<sup>-3</sup>}}
{{Chimiebox physique fin}}
{{chimiebox précautions
| classification = <center><small> Xn [[Image:Hazard_X.svg|50px]] </small></center>
| r = 22-43-53
| s = 24-37-61
| inhalation =
| peau =
| yeux =
| ingestion =
| autre =
}}
|-
| [[Dose létale 50|LD<sub>50</sub>]] || 700 mg/kg (rats, oral)
|-
| [[Valeur d'exposition]] || 5 mg/m3
|-
{{Chimiebox fin}}
La '''triphénylphosphine''' (ou triphénylphosphane), est un [[composé organophosphoré]] de formule P(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub> - parfois abrégé en [[Phosphore|P]][[phényl|Ph<sub>3</sub>]] or Ph<sub>3</sub>P. Il est largement utilisé dans la synthèse de [[Composé organique|composés organiques]] et d'[[organométallique|organométalliques]]. C'est un composé relativement stable qui existe sous la forme d'un solide cristalin à température ambiante et qui se dissout dans les [[solvant|solvants]] non-[[polaire|polaires]] comme le [[benzène]].
==Préparation==
Même si elle n'est pas chère, la triphénylphosphine peut être préparée en laboratoire par traitement du [[trichlorure de phosphore]] avec le bromure de phénylmagnésium ou le phényllithium. La synthèse industrielle met en jeu la [[réaction de Friedel-Crafts]] entre le [[trichlorure de phosphore]] et le [[benzène]]. La triphénylphosphine peut être [[cristallisation|recristallisée]] soit dans l'[[éthanol]] chaud soit dans l'[[isopropanol]] chaud. Cette purification est parfois conseillée pour enlever l'oxyde de triphénylphosphine, de formule OP(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>, qui s'est formé par oxydation lente par l'air.
[[Image:Réaction triphénylphosphine sur O2.GIF|center]]
==Principales réactions organiques==
P(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub> est largement utilisé en [[Synthèse chimique|synthèse]] organique. La réaction du P(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub> sur les [[halogénoalcane]]s conduit à des sels phosphoriques appelés aussi sels de phosphonium.
[[Image:Préapration sel de phosphonium.GIF|center]]
Ces sels réagissent avec des [[Base (chimie)|base]]s fortes (type [[organométallique]]s par exemple les [[organolithien]]s, ions [[amidure]]s -NH<sub>2</sub><sup>-</sup> ou [[hydrure]] H<sup>-</sup>, des bases moins fortes pouvant être utilisées dans certain cas) pour former des [[Ylure de Phosphore|ylures de phosphore]], appelés aussi ''phosphoranes''.
[[Image:Préparation ylure de phosphore.GIF|center]]
Ces molécules sont utilisées en particulier dans la [[Réaction de Wittig|réaction de Wittig]], où, créees ''in situ'', elles réagissent avec des [[composé carbonylé|composés carbonylés]], [[aldéhyde]]s ou [[cétone]]s, pour former des dérivés éthylèniques, voire des [[alcène]]s.
<center>'''réaction de Wittig'''</center>
[[Image:Equation-bilan wittig générale.GIF|center]]
<center>'''réaction de Wittig'''</center>
La réaction de P(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub> sur les chlorines donne Cl<sub>2</sub>P(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>, crée ''in situ'' pour transformer les [[alcool (chimie)|alcools]] en dérivés chlorés , formant par la même occasion HCl et un oxyde de tryphénylphosphine O=P(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>.
== Réactions avec les composés inorganiques et les organométalliques ==
La triphénylphosphine est souvent utilisée comme [[ligand (chimie)|ligand]] d'un cation métallique pour former un [[complexe (chimie)|complexe de coordination]]. Elle se lie à la plupart des [[métal de transition|métaux de transition]], en particulier aux métaux du milieu et de la fin du bloc ''d'' comme le [[Palladium (chimie)|palladium]], le [[platine]], le [[ruthénium]], le [[nickel]] et l'[[osmium]]. Exemple : le [[Tetrakis(triphenylphosphine) de palladium(0)]]. Les triphénylamines correspondantes ont une faible affinité pour les [[métal de transition|métaux de transition]]. Cette différence s'explique par la plus petite taille de l'atome d'[[azote]], ce qui entraîne une plus grande gène stérique limitant l'approche du ligand vers le centre métallique.
Les composés de type metal-P(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub> sont caractérisés par [[Résonance magnétique nucléaire|spectroscopie RMN]] du <sup>31</sup>P.
La triphénylphosphine capte le [[soufre]] à partir de nombreux composés sulfurés, y compris du soufre élémentaire. Le produit phosphoré est SP(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>. Cette réaction peut être utilisée pour analyser les taux de soufre.
==Utilisation en chimie organophosphorique ==
La triphénylphosphine est couramment employée comme précurseur pour d'autres organophosphines. Du [[lithium]] dans du [[THF]] et du sodium (Na) ou potassium (K) dans de l'ammoniaque NH<sub>3</sub> réagissent pour donner (C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>PM (M = Li, Na, K). Un des défauts de ces réactions est de générer autant de phényllithium (ou sodium, ou potassium) C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>M, mais ces espèces peuvent être sélectivement converties en [[benzène]] par utilisation attentive d'acide. Le traitement du diphénylphosphure de métal alcalin par un agent d'[[alkylation]] RX donne PRC<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>. Cette méthode peut être utilisée pour préparer des [[ligand (chimie)|ligand]]s comme PMe(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> (methyldiphenylphosphine). La réaction avec les dihalogénoalcanes correspondante donne des bis(diphénylphosphino)alcanes. Par exemple, le [[dibromure d'éthylène]] et Ph<sub>2</sub>PM réagissent pour donner (C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>PCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>P(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>, appelé [[1,2-bis(diphénylphosphino)éthane]] ou dppe. L'addition d'acide, même faibles comme le [[chlorure d'ammonium]], convertit (C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>PM en (C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>PH, ou diphénylphosphine.
La [[sulfonation]] de P(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub> donne la tris(3-sulfophényl)phosphine, P(C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>-3-SO<sub>3</sub><sup>-</sup>)<sub>3</sub>. Cette phosphine anionique est habituellement isolée comme sel de trisodium et est connu comme '''[[TPPTS]]'''. Contrairement à P(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>, TPPTS est soluble dans l'eau, comme ses dérivés métalliques. Les complexes TPPTS de rhodium sont utilisés dans certaines réactions industrielles d'[[hydroformylation]] en raison d'un catalyseur hydrosoluble séparable des composés organiques.
Autres réactions impliquant des triphénylphosphines :
* [[réaction d'Appel]]
* [[réaction de Mitsunobu]]
* [[réaction de Wittig]]
* [[réaction de Staudinger]]
* comme ligand dans la [[réaction de Heck]]
* Dans la production du [[catalyseur de Wilkinson]] et du [[complexe de Vaska]]
==Liens externes==
*{{en}} [http://www.ilo.org/public/english/protection/safework/cis/products/icsc/dtasht/_icsc07/icsc0700.htm International Chemical Safety Card 0700]
*{{en}} [http://www.jtbaker.com/msds/englishhtml/t6916.htm J.T. Baker MSDS]
{{Portail chimie}}
[[Catégorie:composé organique]]
[[Catégorie:composé du phosphore]]
[[de:Triphenylphosphan]]
[[en:Triphenylphosphine]]
[[es:Trifenilfosfina]]
[[it:Trifenilfosfina]]
[[ja:トリフェニルホスフィン]]