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    <title>Triphénylphosphine</title>
    <id>841242</id>
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      <timestamp>2008-06-22T02:00:42Z</timestamp>
      <contributor>
        <username>Epop</username>
        <id>399359</id>
      </contributor>
      <minor />
      <comment>précautions http://de.wikipedia.org/wiki/Triphenylphosphan</comment>
      <text xml:space="preserve">{{Chimiebox général|
nom = Triphénylphosphine | 
image = Triphenylphosphine structure.svg |
tailleimage = 100 |
commentaire = Formule de la Triphénylphosphine |
formule = P(C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; |
nom scientifique = Triphenylphosphane |
CAS = [603-35-0] |
ATC =  |
apparence = Solide blanc }}
&lt;!-- fin chimie box général - début chimiebox physique --&gt;
{{Chimiebox physique}}
{{Chimiebox physique masse moléculaire| 262,3 g/mol}}
{{Chimiebox physique température fusion| 80°C}}
{{Chimiebox physique température vaporisation| 377°C}}
{{Chimiebox physique solubilité| Insoluble dans l'eau}}
{{Chimiebox physique densité| 1,1 g.cm&lt;sup&gt;-3&lt;/sup&gt;}}
{{Chimiebox physique fin}}

{{chimiebox précautions
 | classification = &lt;center&gt;&lt;small&gt; Xn [[Image:Hazard_X.svg|50px]] &lt;/small&gt;&lt;/center&gt;
 | r = 22-43-53
 | s = 24-37-61
 | inhalation = 
 | peau = 
 | yeux = 
 | ingestion = 
 | autre = 
}}
|-
| [[Dose létale 50|LD&lt;sub&gt;50&lt;/sub&gt;]] || 700 mg/kg (rats, oral)
|-
| [[Valeur d'exposition]] || 5 mg/m3
|-
{{Chimiebox fin}}

La '''triphénylphosphine''' (ou triphénylphosphane), est un [[composé organophosphoré]] de formule P(C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; - parfois abrégé en  [[Phosphore|P]][[phényl|Ph&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;]] or Ph&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;P.  Il est largement utilisé dans la synthèse de [[Composé organique|composés organiques]] et d'[[organométallique|organométalliques]].  C'est un composé relativement stable qui existe sous la forme d'un solide cristalin à température ambiante et qui se dissout dans les [[solvant|solvants]] non-[[polaire|polaires]] comme le [[benzène]].

==Préparation==
Même si elle n'est pas chère, la triphénylphosphine peut être préparée en laboratoire par traitement du [[trichlorure de phosphore]] avec le bromure de phénylmagnésium ou le phényllithium.  La synthèse industrielle met en jeu la [[réaction de Friedel-Crafts]] entre le [[trichlorure de phosphore]] et le [[benzène]].  La triphénylphosphine peut être [[cristallisation|recristallisée]] soit dans l'[[éthanol]] chaud soit dans l'[[isopropanol]] chaud. Cette purification est parfois conseillée pour enlever l'oxyde de triphénylphosphine, de formule OP(C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;, qui s'est formé par oxydation lente par l'air. 

[[Image:Réaction triphénylphosphine sur O2.GIF|center]]

==Principales réactions organiques==
P(C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; est largement utilisé en [[Synthèse chimique|synthèse]] organique.  La réaction du  P(C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; sur les [[halogénoalcane]]s conduit à des sels phosphoriques appelés aussi sels de phosphonium.

[[Image:Préapration sel de phosphonium.GIF|center]]

Ces sels réagissent avec des [[Base (chimie)|base]]s fortes (type [[organométallique]]s par exemple les [[organolithien]]s, ions [[amidure]]s -NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;&lt;sup&gt;-&lt;/sup&gt; ou [[hydrure]] H&lt;sup&gt;-&lt;/sup&gt;, des bases moins fortes pouvant être utilisées dans certain cas) pour former des [[Ylure de Phosphore|ylures de phosphore]], appelés aussi ''phosphoranes''. 


[[Image:Préparation ylure de phosphore.GIF|center]]


Ces molécules sont utilisées en particulier dans la [[Réaction de Wittig|réaction de Wittig]], où, créees ''in situ'', elles réagissent avec des [[composé carbonylé|composés carbonylés]], [[aldéhyde]]s ou [[cétone]]s, pour former des dérivés éthylèniques, voire des [[alcène]]s. 


&lt;center&gt;'''réaction de Wittig'''&lt;/center&gt;
[[Image:Equation-bilan wittig générale.GIF|center]]
&lt;center&gt;'''réaction de Wittig'''&lt;/center&gt;



La réaction de  P(C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; sur les chlorines  donne Cl&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;P(C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;, crée ''in situ'' pour transformer les [[alcool (chimie)|alcools]] en dérivés chlorés , formant par la même occasion HCl et un oxyde de tryphénylphosphine O=P(C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;.

== Réactions avec les composés inorganiques et les organométalliques ==

La triphénylphosphine est souvent utilisée comme [[ligand (chimie)|ligand]] d'un cation métallique pour former un [[complexe (chimie)|complexe de coordination]]. Elle se lie à la plupart des [[métal de transition|métaux de transition]], en particulier aux métaux du milieu et de la fin du bloc ''d'' comme le [[Palladium (chimie)|palladium]], le [[platine]], le [[ruthénium]], le [[nickel]] et l'[[osmium]]. Exemple : le [[Tetrakis(triphenylphosphine) de palladium(0)]]. Les triphénylamines correspondantes ont une faible affinité pour les [[métal de transition|métaux de transition]].  Cette différence s'explique par la plus petite taille de l'atome d'[[azote]], ce qui entraîne une plus grande gène stérique limitant l'approche du ligand vers le centre métallique.

Les composés de type metal-P(C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; sont caractérisés par [[Résonance magnétique nucléaire|spectroscopie RMN]] du &lt;sup&gt;31&lt;/sup&gt;P.

La triphénylphosphine capte le [[soufre]] à partir de nombreux composés sulfurés, y compris du soufre élémentaire. Le produit phosphoré est SP(C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;. Cette réaction peut être utilisée pour analyser les taux de soufre.

==Utilisation en chimie organophosphorique ==
La triphénylphosphine est couramment employée comme précurseur pour d'autres organophosphines. Du [[lithium]] dans du [[THF]] et du sodium (Na) ou potassium (K) dans de l'ammoniaque NH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; réagissent pour donner (C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;PM (M = Li, Na, K). Un des défauts de ces réactions est de générer autant de phényllithium (ou sodium, ou potassium) C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;M, mais ces espèces peuvent être sélectivement converties en [[benzène]] par utilisation attentive d'acide. Le traitement du diphénylphosphure de métal alcalin par un agent d'[[alkylation]] RX donne PRC&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;. Cette méthode peut être utilisée pour préparer des [[ligand (chimie)|ligand]]s comme PMe(C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt; (methyldiphenylphosphine). La réaction avec les dihalogénoalcanes correspondante donne des bis(diphénylphosphino)alcanes. Par exemple, le [[dibromure d'éthylène]] et Ph&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;PM réagissent pour donner (C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;PCH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;CH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;P(C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;, appelé [[1,2-bis(diphénylphosphino)éthane]] ou dppe. L'addition d'acide, même faibles comme le [[chlorure d'ammonium]], convertit (C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;PM en (C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;PH, ou diphénylphosphine.

La [[sulfonation]] de P(C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; donne la tris(3-sulfophényl)phosphine, P(C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;4&lt;/sub&gt;-3-SO&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;&lt;sup&gt;-&lt;/sup&gt;)&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;. Cette phosphine anionique est habituellement isolée comme sel de trisodium et est connu comme '''[[TPPTS]]'''. Contrairement à P(C&lt;sub&gt;6&lt;/sub&gt;H&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;, TPPTS est soluble dans l'eau, comme ses dérivés métalliques. Les complexes TPPTS de rhodium sont utilisés dans certaines réactions industrielles d'[[hydroformylation]] en raison d'un catalyseur hydrosoluble séparable des composés organiques.

Autres réactions impliquant des triphénylphosphines :
* [[réaction d'Appel]]
* [[réaction de Mitsunobu]]
* [[réaction de Wittig]]
* [[réaction de Staudinger]]
* comme ligand dans la [[réaction de Heck]]
* Dans la production du [[catalyseur de Wilkinson]] et du [[complexe de Vaska]]

==Liens externes==
*{{en}} [http://www.ilo.org/public/english/protection/safework/cis/products/icsc/dtasht/_icsc07/icsc0700.htm International Chemical Safety Card 0700]
*{{en}} [http://www.jtbaker.com/msds/englishhtml/t6916.htm J.T. Baker MSDS]

{{Portail chimie}}

[[Catégorie:composé organique]]
[[Catégorie:composé du phosphore]]

[[de:Triphenylphosphan]]
[[en:Triphenylphosphine]]
[[es:Trifenilfosfina]]
[[it:Trifenilfosfina]]
[[ja:トリフェニルホスフィン]]</text>
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